Redoxní rovnice
Nyní si vysvětlíme obecný postup, jakým se vyčíslují redoxní rovnice. Nejprve je důležité poznat, že se o redoxní rovnici jedná. Zde opět využijeme znalosti názvosloví a taky chemického citu.
Obecný příklad:
Poznáme, že se jedná o redoxní rovnici a doplníme oxidační
čísla:
SnIICl-I2+
FeIIICl-I3→ SnIVCl-I4+ FeIICl-I2
Najdeme oxidaci a redukci. Vyjádříme počet elektronů
potřebných pro danou změnu:
Ox: SnII→
SnIV(-2 e-)
Red: FeIII → FeII(+e-) X 2
Protože se
elektron nemůže někam ztratit, tak počet elektronů, které
jsme oxidovanému prvku odebrali, se musí rovnat počtu
elektronů, které jsme přidali redukovanému prvku. Z tohoto
důvodu musela redukce v tomto konkrétním případě proběhnout
dvakrát. Tuto dvojku doplníme pro odpovídající sloučeniny do
rovnice reakce a dopočítáme/zkontrolujeme ostatní atomy.
SnCl2+ 2 FeCl3→ SnCl4+ 2 FeCl2
Všechno sedí. Tak můžeme jít dál.
Příklad s volnými prvky :
Doplníme oxidační čísla:
HII-I+Cl20→ I20+ HICl-I
Jen připomínám, že oxidační čísla volných prvků, ať už je to atom prvku Fe nebo molekula prvku Cl2, jsou nulová.
Najdeme oxidaci a redukci:
Ox: I-I→ 2 I0Ox: 2 I-I→ 2 I0(-2 e-)
Red: 2 Cl0→ Cl-IRed: 2 Cl0→ 2 Cl-I(+2 e-)
Protože máme v rovnici prvky tvořící dvouatomové molekuly, jód a chlor, píšeme do redoxního schématu dva atomy v oxidačním čísle 0, tedy I20nebo 2 I0a Cl20nebo 2 Cl0. Protože není možné, aby nám z jednoho I-vznikly 2 I0, doplníme k I-dvojku a spočítáme elektrony. U chloru postupujeme stejně. Tyto dvojky musíme mít na paměti. V tomto případě je beze změny zapíšeme do rovnice reakce a reakce je vyčíslená.
Jiný příklad:
CrIII2O-II3+ Si0→ Cr0+ SiIVO-II2
Ox: Si0→ SiIV(-4e-) X 3
Red: 2 CrIII→ 2 Cr0(+ 6 e-) X 2
V molekule oxidu chromitého jsou dva atomy chromu CrIII, proto musíme i do redoxního schématu doplnit 2 i na pravou stranu (z dvou atomů chromu CrIIIvznikají dva atomy chromu Cr0). Tuto dvojku musíme mít na paměti, neboť není v rovnici uvedena. V rámci vyrovnávání elektronů musela redukce proběhnout dvakrát, tedy i tato námi přidaná dvojka byla zdvojnásobena, a proto bude ve výsledné rovnici 4. Doplníme i zbylé číslice a vše ještě jednou překontrolujeme. Reakce je vyčíslená.
2 Cr2O3+
Těžší příklady – jeden volný prvek se zároveň oxiduje a zároveň redukuje:
KIO4+ KI + H2SO4→ I2+ K2SO4+ H2O
KIIVIIO-II4+ KII-I+ H2ISVIO-II4→ I02+ KI2SVIO-II4+ HI2O-II
Všimněte si, že jód se jednak redukuje, druhak oxiduje na jód v oxidačním čísle 0. Proč bychom toho nevyužili a nerozdělili molekulu I20na 2 I0, přičemž jeden z těchto jódů necháme pro redukci, druhý necháme pro oxidaci. V tomto případě není výhodné do redoxního schématu psát 2 I0jako v příkladu s volnými prvky.
Ox: I-I→ I0(-e-) X 7
Red: IVII→ I0(+ 7 e-)
KIO4+ 7 KI + H2SO4→ I2+ K2SO4+ H2O
Jaké číslo bude u I2? Z redoxního schématu vychází, že redukce proběhla 7-krát (7 I0), zatímco oxidace pouze jednou (1 I0). Dohromady tedy máme 8 I0. Jod však v rovnici figuruje jako dvouatomová molekula tedy 8 I0= 4 I2
KIO4+ 7 KI + H2SO4→ 4 I2+ K2SO4+ H2O
Dovyčíslíme rovnici. S jodidem, jodistanem a jódem již nehýbeme, protože by nám to rozbořilo redoxní schéma. Ideální cesta je tady přes draslíky, protože víme, kolik jich musí být na levé straně.
KIO4+ 7 KI +4 H2SO4→ 4 I2+ 4 K2SO4+ 4 H2O
Jeden vázaný prvek se zároveň oxiduje a zároveň redukuje:
Red: ClV→ CI-I(+ 6 e-)
Ox: CIV→ CIVII(- 2 e-) X 3
Proč je trojka jen u ClVIIa ne u ClV? Jaké číslo bude u ClV? U ClVbude 4. Je to z toho důvodu, že tři ClVse oxidovaly a jeden ClVse redukoval, dohromady tedy 4 ClV.
4 KClO3→ 2 KClO4+ KCl
Příklady s peroxidem vodíku:
PbS + H2O2→ PbSO4+ H2O
PbIIS-II+ H2IO22-→ PbIISVIO-II4+ HI2O-II
Peroxid vodíku obsahuje skupinu O22-. Tedy dva atomy kyslíku mají dohromady náboj (oxidační číslo) 2-, tedy na jeden z nich formálně připadá 1-. Proto do redoxního schématu budeme psát O22-nebo 2 O-I, přičemž druhá možnost je méně častá.
Probereme podrobněji redukci. Peroxidickou skupinu můžeme rozepsat jako 2 O-I, a vytvoříme z nich dva kyslíky 2 O-II. Kdybychom měli jednu změnu O-I/ O-IIjedná se o 1 elektron. My máme dvě O-I/ O-II, tedy dva elektrony.
Red: O22-→2O-II(+ 2 e-) X 4
Ox: S-II→ SVI(- 8 e-)
Jak poznám, kterých O-IIkyslíků se to týká? Pro síry (PbS a PbSO4) nám redoxní schéma dává jedničky, pro peroxidickou skupinu čtyřku, takže jediné kyslíky, které to můžou být, jsou od vody. Vyčíslíme zbylé atomy.
PbS + 4 H2O2→ PbSO4+ 4 H2O
Existují i další komplikovanější příklady (víc redukcí/oxidací v jedné rovnici, thiosoli, polykyseliny apod.), ale těm se prozatím věnovat nebudeme.
Otázka k zamyšlení 9: Peroxid vodíku a manganistan draselný jsou běžná oxidační činidla. Mohou reagovat i vzájemně, posuďte, zda je silnějším oxidačním činidlem peroxid vodíku či manganistan.
5 H2O2+ KMnO4+ 3 H2SO4→ 5 O2+ 8 H2O + 2 MnSO4+ K2SO4
Odpověď 9: V této reakci je oxidačním činidlem manganistan draselný a je tedy silnější. Dokázal totiž oxidovat peroxid vodíku (ten vystupuje jako činidlo redukční) na molekulový kyslík a sám se přitom redukoval na manganaté ionty.
Další kapitola:7.3 Iontový zápis redoxní rovnice